离子交换树脂是高分子化合物,所以它们的结构和性能因制造工艺的不同而不同,为此,对于商品离子交换树脂的性能,必须用一系列指标加以说明。
同一类型的离子交换树脂,其交联剂加入量的多少,对产品的物理化学性能有很大的影响,一般加交联剂多(即交联度大)的树脂,由于许多苯乙烯链都被交联成网状,所以其产品有网孔小、机械强度大和稳定性较好等特点,其特点是交换容量较小。
一、物理性能
1、外观
⑴ 颜色。离子交换树脂是一种透明或半透明的物质,依其组成的不同,呈现的颜色也各异,苯乙烯系均呈黄色,其他也有黑色及赤褐色的。树脂的颜色稍深。树脂在使用中,由于可交换离子的转换或受杂质的污染等原因,其颜色会发生变化,但这种变化不能确切表明它发生了什么改变,所以只可以作为参考。
⑵ 形状。离子交换树脂一般均呈球形。树脂呈球状颗粒数占颗粒总数的百分率,称为圆球率。对于交换柱水处理工艺来说,圆球率愈大愈好,它一般应达90%以上。
树脂圆球率的测定方法,是先将树脂在60℃烘干、称重,然后慢慢倒在倾斜10°的玻璃上端,让树脂分散地向下自由滚动,将滚动下来的树脂再称重,后者与前者比值的百分数即为圆球率。
2、粒度
树脂颗粒的大小对水处理的工艺过程有较大的影响。颗粒大,交换速度就慢;颗粒小,水通过树脂层的压力损失就大。如果各个颗粒的大小相差很大,则对水处理的工艺过程是不利的。这首先是因为小颗粒堵塞了大颗粒间的孔隙,水流不匀和阻力增大;其次,在反洗时流速过大会冲走小颗粒树脂,而流速过小,又不能松动大颗粒。用于水处理的树脂颗粒粒径一般为0.3~1.2mm。树脂粒度的表示法和过滤介质的粒度一样,可以用有效粒径和不匀系数表示。
3、密度
离子交换树脂的密度是水处理工艺中的实用数据。例如在估算设备中树脂的装载量,需要知道它的密度。离子交换树脂的密度有以下几种表示法。
(1)干真密度。干真密度即在干燥状态下树脂本身的密度:
干真密度 = g/mL
此值一般为1.6左右,在实用意义不大,常用在研究树脂性能方面。
(2)湿真密度。湿真密度是指树脂在水中经过充分膨胀后,树脂颗粒的密度:
湿真密度 = g/mL
(3)湿视密度.湿视密度是指树脂在水中充分膨胀后的堆积密度:
湿视密度 = g/mL
湿视密度用来计算交换器中装载树脂时所需湿树脂的质量,此值一般在0.60~0.85之间。阴树脂较轻,偏于下限;阳树脂较重,偏于上限。
4、含水率
离子交换树脂的含水率是指它在潮湿空气中所保持的水量,它可以反映交联度和网眼中的孔隙率。树脂的含水率愈大,表示它的孔隙率愈大,并联度愈小。
5、溶胀性
当将干的离子交换树脂浸入水中时,其体积常常要变大,这种现象称为溶胀。
影响溶胀率大小的因素有以下几种:
(1)溶剂。树脂在极性溶剂中的溶胀性,通常比在非极性溶剂中强。
(2)交联度。高交联度树脂的溶胀能力较低。
(3)活性基团。此基团愈易电离,树脂的溶胀性愈强。
(4)交换容量。高交换容量离子交换树脂的溶胀性要比低交换容量的强。
(5)溶液深度。溶液中电解质浓度愈大,由于树脂内外溶液的渗透压差减小,树脂的溶胀率愈小。
(6)可交换离子的本质。可交换的水合离子半径愈大,其溶胀率愈大,故对于强酸和强碱性离子交换树脂,溶胀率大小的次序为:
H+>Na+>NH4+>K+>Ag+
OH->HCO3≈CO32->SO42->Cl-
一般,强酸性阳离子交换树脂由Na转变成H型,强碱性阴离子交换树脂由Cl型转变成OH型,其体积均增加约5%。
由于离子交换树脂具有这样的性能,因而在其交换和再生的过程中会发生胀缩现象,多次的胀缩就容易促使树脂颗粒碎裂。
6、耐磨性
交换树脂颗粒在运行中,由于相互磨轧和胀缩作用,会发生碎裂现象,所以其耐磨性是一个影响其实用性能的指标。一般,其机械强度应能保证每年的树脂耗损量不超过3%~7%。
7、 溶解性
离子交换树脂是一种不溶于水的高分子化合物,但在产品中免不了会含有少量低聚物。因这些低聚物较易溶解,所以其应用的zui初阶段。这些物质会逐渐溶解。
离子交换树脂在使用中,有时也会发生转变成胶体渐渐溶入水中的现象,即所谓胶溶。促使胶溶的因素有:树脂的交联度小、电离能力大、离子的水合半径大,有时还有受高温或被氧化的影响。特别是强碱性阴树脂,它会因化学降解而产生胶溶现象。
所以在运行中要密切注意其运行条件:如离子交换树脂处于蒸馏水中要比在盐溶液中易胶溶,Na型比Ca型易胶溶。离子交换器备用后刚投入运行时,有时发生出水带色的现象,就是胶溶的缘故。
8、 耐热性
各种树脂所能承受的温度都有限度,超过此温度,树脂热分解的现象就很严重。由于各种树脂的耐热性能不一,所以对每种树脂能承受的zui高温度,应由鉴定试验来确定。一般阳树脂可耐100℃或更高的温度;阴树脂,强碱性的约可耐60℃,弱碱性的可耐80℃以上。通常,盐型要比酸型或碱型稳定。
9、 抗冻性
根据对各种树脂在-20℃的抗冻性试验,发现大孔型树脂的搞冻性优于凝胶型树脂,实际上冰对大孔型树脂没有影响。凝胶型阳树脂的抗冻性不如阴树脂。无论阴、阳树脂,机械强度好的(磨后圆球率高),抗冻性能也好。进行滤干外部水分的001×7阳树脂10周期(冻干24h,再*解冻24h为1周期)的测定,发现磨后圆球率有所下降,裂球率提高,冰冻对浸在水中的001×7阳树脂的磨后圆球率几乎无影响;201×7阴树脂不管滤干外部水分、还是浸在水中冰冻,磨后圆球率和裂球率均变化不大,表明阴树脂韧性较强。
10、 耐辐射性能
在有核反应堆的企业中,所用离子交换剂的抗辐射性是很重要的。一般而论,无机离子交换剂的耐辐射性能较好,而树脂均易降解,其中又以阴树脂为严重。
11、导电性
干燥的离子交换树脂不导电,纯水也不导电,但用纯水润湿的离子交换树脂可以导电,所以这种导电属于离子型导电。这种导电在离子交换膜及树脂的催化作用上很重要。
二、化学性能
离子交换树脂的化学性能,有离子交换、催化和形成络盐等。对于水处理来说,以离子交换zui为重要。今将有关离子交换方面的性能叙述于下。
1、 离子交换反应的可逆性
离子交换反应是可逆的,例如当以含有硬度的水通过H型离子交换树脂时,其反就如下式:
2RH + Ca2+ → R2Ca + 2H+
当反应进行到失效后,为了恢复离子交换树脂的交换能力,就可以利用离子交换反应的可逆性,用硫酸或盐酸溶液通过此失效的离子交换树脂,以恢复其交换能力,其反应如下:
R2Ca + 2H+ → 2RH + Ca2+
这两种反应,实质上就是可逆反应式(1-1)化学平衡的移动。当水中Ca2+和H型离子交换树脂多时,反应正向进行,反之,则逆向进行。
2RH + Ca2+ → R2Ca + 2H+ (1-1)
离子交换反应的可逆性,是离子交换树脂可以反复使用的重要性质。
2、酸、碱性
H 型阳离子交换树脂和OH型阴离子交换树脂的性能与电解质酸、碱相同,在水中有电离出H+和OH-的能力。因此,根据此能力的大小可以有强弱之分。例如
磺酸型是强酸性离子交换树脂
羧酸型是弱酸性离子交换树脂
季胺型是强碱性离子交换树脂
伯胺、仲胺和叔胺型是弱碱性离子交换树脂:
也有些离子交换树脂介于上述强弱之间,例如-PO3H2(膦酸基)型离子交换树脂就是中等酸性的。
强酸性H 型交换树脂在水中电离出H+的能力较大,所以它很容易和水中其他各种阳离子进行交换反应;而弱酸性H 型交换树脂在水中电离出的H+能力较小,故当水中有一定量的H+时,就显示不出交换反应。强碱性和弱碱性阴离子交换树脂的情况与此相似。
3、中和与水解
离子交换树脂的中和与水解的性能和通常的电解质一样。H离子交换树脂和碱溶液会进行中和反应,如强酸性H离子交换树脂和强碱NaOH相遇,则中和反应进行得很*,如下式:
RSO3H + NaOH → RSO3Na + H2O
因此,H型离子交换树脂酸性的强弱,和一种化合物酸性的强弱一样,可用测定滴定曲线的办法求得。
它的水解反应也和通常电解质的水解反应一样,当水解产物有弱酸或弱碱时,水解度就较大,如下式:
RCOONa + H2O → RCOOH + NaOH
RNH3Cl + H2O → RNH3OH + HCl
所以,具有弱酸性基团和弱碱性基团的离子交换树脂的盐型,容易水解。
4、离子交换树脂的选择性
离子交换树脂吸着各种离子的能力不一,有些离子易被交换树脂吸着,但吸着后要把它置换下来就比较困难;而另一些离子很难被吸着,但被置换下来却比较容易,这种性能称为离子交换的选择性。选择性会影响到离子交换树脂的交换和再生过程,故在实际应用中是一个很重要的问题。
影响离子交换树脂选择性的因素很多,例如交换离子的种类、树脂的本质、溶液的浓度等。离子交换的选择性实际上是离子交换平衡的一种表现。
5、交换容量
离子交换树脂的交换容量表示其可交换离子量的多少。其表示单位有以下两种:一是质量表示法,即单位质量离子交换树脂吸着能力,通常用mmol/g表示;另一种是体积表示法,即单位体积离子交换树脂的吸着能力,通常用mmol/m3表示。
在表示交换容量时,应把交换树脂上可交换离子的形态阐述清楚,因为离子交换树脂形态不同,其质量和体积也不相同。为了统一起见,一般是阳离子交换树脂以Na型为准(也有以H型为准的),阴离子交换树脂以Cl型为准。必要时,应标明其离子形态。
今将常用的全交换容量、工作交换容量和平衡交换容量叙述如下:
(1) 全交换容量(Q)。此指标表示离子交换树脂中所有活性基团的总量,即将树脂中所有活性基团全部再生成某种可交换的离子,然后测定其全部交换下来的量。对于同一种离子交换树脂来说,它是常数。这种交换容量主要用于离子树脂的研究方面。
(2)工作交换容量(QG)。工作交换容量是在交换柱中,模拟水处理实际运行条件下测得的交换容量,就是把离子交换树脂放在动态交换柱中,通过需要处理的水,直到滤出液中有要交换的离子漏出为止所发挥出的交换容量,称为工作交换容量。影响工作交换容量的因素甚多:如进水中离子的浓度、交换终点的控制指标、树脂层的高度、水流速度等。此外,通常为了节约再生剂的用量,交换剂并不能得到*再生,这也会对工作交换容量有很大影响。所以在测定工作交换容量时,应明确规定这些运行条件,或根据设备情况、原水水质和对出水水质的要求等,通过试验来测定。工作交换容量常用体积表示法,即mmol/m3或mol/L。
显然,离子交换树脂的再生程度对其交换容量有很大的影响。如经充分再生,则可得到zui大的工作交换容量。
(3)平衡交换容量(QP)。离子交换树脂*再生后,求它和一定组成的水溶液作用到平衡状态时的交换容量,称为平衡交换容量。此指标表示在某种给定溶液中离子交换树脂的zui大交换容量。它不是常数,只与平衡的溶液组成有关。
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