一、产品概述
RoHS是欧盟立法限制在电子电气设备(EEE)中使用有毒有害物质的法规,它的全称是《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》(Restriction of Hazardous Substances)。该指令主要用于规范电子电气产品的材料及工艺标准,使之更加有利于人体健康及环境保护。最初该指令规定了电子电气产品中铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚6项物质的使用限值。2015年6月4日,欧盟公报(OJ)发布RoHS2.0修订指令(EU)2015/863,正式将DEHP、BBP、DBP、DIBP列入限制物质清单中。此修订指令发布后,欧盟各成员国需在2016年12月31日前将此指令转为各国的法规并执行。且2019年7月22日起所有输欧电子电器产品(除医疗和监控设备)均需满足该限制要求;2021年7月22日起,医疗设备(包括体外医疗设备)和监控设备(包括工业监控设备)也将纳入该管控范围。
要检测电子电气产品中4项邻苯二甲酸酯化学物质的含量,需要将电子样品粉碎,提取,除杂,然后浓缩,最后用对应的仪器进行检测,前期样品前处理,需要花很长的时间。2017年3月,Py/TD-GC-MS方法作为批准的方法,已经被国际电工委员会IEC批准(国标也已立项,为待批准状态)。该方法是用来分析电子电气产品监管的 RoHS 指令(IEC 62321 - 8:2017)限制的邻苯二甲酸酯类物质。Py/TD-GC作为Py/TD-GC-MS的低配置替代方案,经大量测试,也基本可以满足RoHS 2.0邻苯的筛选要求。
RoHS2.0 PY-GC热裂解邻苯4P测试仪相对于传统索氏萃取,使用Py/TD-GC联用系统可以快速筛查电子电气产品中邻苯二甲酸酯,该方法不需要做前处理,告别有机溶剂,直接称取样品上机分析就能得到分析结果,更加简单快捷。

二、产品优势
1、快速筛查:相较于传统索氏萃取法至少八小时的前处理而言,热裂解/热脱附-气相色谱仪检测无需样品前处理,20分钟即可得出结果,显著提升做样效率。
2、无废气废液:热裂解/热脱附-气相色谱仪检测无需任何化学试剂,不产生废气废液,无需环评。
3、采购成本、使用成本较低:热裂解-气相色谱仪采购成本较低,使用过程中无需化学试剂,相比索氏萃取法+气相色谱质谱联用仪、液相色谱仪而言使用成本较低。
4、操作简单便捷:操作相比与索氏萃取法-气相色谱质谱联用仪而言,操作难度显著降低,没有仪器使用经验的用户经过简单培训即可操作。
5、抗污染能力强:仪器各个方面设计确保样品接触位置无冷点。所有样品接触位置都采用石英材质与惰性化管线设计,不存在交叉污染。
6、适用样品基质丰富:可用于固体、液体直接进样,方便快捷。
7、优秀的重复性与精准度:温度控制准确性高;进样结构设计保证样品在石英管位置的优异一致性。GPY-450P热裂解/热脱附仪-气相色谱仪手动进样测定六次中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)相对标准偏差≤0.95%。
8、程序升温:可设置多阶梯程序升温功能,更好的应对复杂场景。
9、样品制备简单:仅需使用将样品切割放入样品舟即可上机测试,样品制备过程不超过2分钟。


4.1 分析流程
(一)样品处理
取称重后的样品,总质量为:0.5-1.0 mg,用镊子将样品固定在石英管中间部位,两端用石英棉固定;液体样直接滴加至石英棉上。再将石英管放入加热装置即可。
(二)参考条件
1) 裂解程序升温,温度范围100℃-420℃
2) 热裂解时间2~3钟
3) 样品分流进样:固体进样重量需≤ 1.5mg,液体≤1 ul
4) FID 检测器温度:300 ℃,进样口温度:300 ℃,
5) 程序升温 80 ℃(保持 2 分钟),以每分钟 25 ℃升至 300 ℃(保持14分钟)
(三)参考结果
邻苯二甲酸酯类化合物各组分参考保留时间及时间窗
组分名称 | 保留时间(min) | 时间窗带(min) |
邻苯二甲酸二异丁酯DIBP | 9.610 | 0.05 |
邻苯二甲酸二丁酯DBP | 9.980 | 0.05 |
邻苯二甲酸丁基苄酯BBP | 11.456 | 0.05 |
邻苯二甲酸二辛酯DEHP | 12.159 | 0.05 |

邻苯二甲酸酯类化合物标准物质的参考色谱图
4.2 标准曲线及线性范围
配置含量为50 ppm、100 ppm、250 ppm、500 ppm和1000 ppm的DBP标准溶液,以定量组分峰面积为纵坐标,浓度为横坐标,绘制标准曲线。
标准曲线及线性相关系数如下所示:

不同浓度的标液峰面积对比如下图所示:
标液浓度(ppm) | 峰面积(A) |
50 | 15296 |
100 | 26956 |
250 | 59771 |
500 | 124013 |
1000 | 240783 |
如按照基线噪声2倍信号计算,检出限约为50 ppm。
4.3 重复性
样品重复性测定,结果如下所示:


检出限约为50 ppm,线性相关系数大于0.999,RSD≤2.1%,满足RoHS 2.0邻苯的筛选要求。
五、UPY90热裂解/解析仪应用案例(RoHS2.0 PY-GC热裂解邻苯4P测试仪)
实验案例一、 国内某新型材料厂提供原料进行邻苯二甲酸酯快速筛查
仪器:1、国产某品牌气相色谱仪(FID检测器)
2、UPY90热裂解/热脱附仪
3、邻苯二甲酸酯专用毛细管柱
检测项目:原料中四项邻苯二甲酸酯检测(DIBP、DBP、BBP、DEHP)


实验案例二、国内某电子材料领域头部集团公司提供原料进行邻苯二甲酸酯检测
仪器:1、国产某品牌气相色谱仪(FID检测器)
2、UPY90热裂解/热脱附仪
3、邻苯二甲酸酯专用毛细管柱
检测项目:原料中四项邻苯二甲酸酯检测(DIBP、DBP、BBP、DEHP)

